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      橡膠硫化改性中的抗張強度、扯斷伸長和永久變

      2018/10/11 14:29
      導讀: 1.抗張強度 抗張強度與定伸強度和硬度不同,它不隨交聯鍵數目增加而不斷上升。交聯鍵數目增加時,抗張強度隨之上升,達到一個適當的值后,如果繼續交聯(亦即產生過交聯),它就開始
       
      1.抗張強度
             抗張強度與定伸強度和硬度不同,它不隨交聯鍵數目增加而不斷上升。交聯鍵數目增加時,抗張強度隨之上升,達到一個適當的值后,如果繼續交聯(亦即產生過交聯),它就開始急劇下降。然而有些類型的橡膠,由于交聯密度增加,抗張強度也會再一次陡然上升,直到形成硬質膠。圖1所示即為此種關系。因此,用抗張強度確定是否達到正硫化不如用定伸強度合適。為了力求測定抗張強度的準確性,還要注意有關測定技術的幾個附加因素。
             隨著硫化膠硫黃含量的增加,抗張強度最初是上升的,繼而達到所謂“皮革狀態”時,抗張強度又下降,及至達到硬質膠狀態時,抗張強度終于再次上升,其上升的水平即使在適當的條件下,也不同于軟橡膠。好象到達皮革狀態時硫黃含量增加并不繼續進行交聯,也好象硫黃為副反應所消耗,然而這是不可能的。由于分子鏈取向而產生的結晶化,可能在這里起了作用。在拉伸狀態下,即使天然膠生膠的抗張強度也是相當高的。原因是橡膠由于結晶而變得比較堅固。取向或結晶化的影響也會在硫化膠中表現出來。例如,在拉伸時具有結晶現象的高聚物(如天然膠)不加補強劑也能制得有工業使用價值的硫化膠。反之,非結晶高聚物只有加入炭黑或淺色補強劑時硫化膠才有實用價值,其原因就在于此但加入大量硫黃時,結合到分子內的硫黃就阻礙橡膠取向,并因而降低橡膠拉
      伸時變得比較堅強的能力。在沒有取向結晶的橡膠中,因過交聯而使抗張強度下降的程度就比較小。必須進一步加入硫黃,使鏈上所有能夠交聯的位置都已與硫黃結合,才能達到前所未有的強度,但扯斷伸長難免大幅度下降。在這一階段,抗張強度來自純化學鍵,結晶現象不復存在。
      這種解釋以前對天然膠是合理的,但無疑也有片面性;因為即使沒有結晶趨勢的橡膠(如丁苯膠和聚丁二烯橡膠)其抗張強度在過交聯時也有下降。這種現象的產生是由于網絡中發生了變化,并可根據比尤切(Bueche)的觀點解釋如下(見圖1a)。如果交聯相當多而又不規則,網絡容易發生局部應變過度,而使單個鏈或交聯鍵產生斷裂,其余的鏈也因承受不住負荷而使材料損壞。
      2.扯斷伸長和永久變形
             正如圖1所示,扯斷伸長隨交聯度增加而降低,并漸漸趨向于很小的值。
      永久變形(如拉伸變形、壓縮變形)也隨著交聯數增加而逐漸變小。所以需要永久變形特別低的產品往往要求提高交聯度。交聯度一般地與彈性成正比。

       
       
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