縮聚反應
前節提到的聚氯乙烯、聚丙烯、氯丁橡膠、順丁橡膠、丁苯橡膠、乙丙橡膠以及熱塑性橡膠等許多高聚物,都是通過加聚反應來制取的。而縮聚反應也是制備高聚物的一種重要方法,許多纖維、塑料和橡膠,特別是對于在主鏈上含有雜原子(如S、O、N、Si等)的高聚物來說,如滌綸、尼龍、酚醛樹脂、環氧樹脂、硅橡膠、聚硫橡膠等,以及許多新型耐高溫合成材料(如聚酰亞胺、聚苯并咪唑等)都是由縮聚反應合成的。縮聚反應的實質是兩種官能團之間的縮合反應,只不過它是由多個縮合反應疊加在一起的縮合聚合反應,因之在反應歷程和動力學等方面也與加聚反應不同。縮聚反應的特征如表1-7所示。
縮聚反應隨所采用單體的不同,可分為均縮聚、混縮聚和共縮聚。
1.均縮聚反應
即同一種單體含有兩種相同或不相同的反應基團進行縮聚,例如錦綸6(聚酰胺一6)是由氨基己酸單體進行的均縮聚反應：
2.混縮聚反應
即兩種單體進行縮聚,如二元酸和二元醇縮聚生成聚酯:
3.共縮聚反應
即幾種不同的單體進行縮聚,這是比混縮聚更為復雜的反應：
縮聚反應隨所采用的單體不同,又可分為線型縮聚和體型縮聚:
(1)線型縮聚反應是單體僅有兩個官能團,大分子向兩個方向增長,得到的高聚物是線型分子,在反應體系中,粘度逐漸變稠,如二元醇與二元酸的反應;
(2)體型縮聚反應是單體含有兩個以上的官能團,大分子向三個方向增長,得到的高聚物是立體結構的分子,在反應過程中,到一定程度時,粘度突然增長,迅速生成凝膠,如甘油與鄰苯二甲酸的反應。
