一、共聚合
兩種或兩種以上單體進行共聚合的反應稱為共聚反應。所得高聚物分子鏈中含有兩種或兩種以上的單體鏈節，這種高聚物稱為共聚物。如丁二烯均聚得到聚丁二烯，苯乙烯均聚得到聚苯乙烯，前者為橡膠，后者為塑料。而丁二烯和苯乙烯二種單體進行共聚合，就得到了丁苯橡膠，丁二烯和丙烯腈進行共聚合就得到了丁腈橡膠。這類共聚物在不同程度上表現出兩種高聚物的特性，兩者互相都得到了改性。改性程度依共聚物中所含有的二種單體鏈節數量比例而不同，如丙烯腈含量高些的丁腈橡膠就更耐油一些。
共聚合反應也可分為游離基型共聚和離子型共聚二類。其實施方法也和均聚反應一樣，可以采用本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合和乳液聚合等方法。
由兩種單體所組成的線型共聚物，從大分子鏈單體鏈節排列方式來說，可分為四類。
對共聚反應的研究，在理論上和實際應用上都具有重大意義，它可以改進高聚物的性能擴大單體的使用范圍，還可預測共聚物的組成和結構。
二、游離基共聚合
游離基共聚合反應比均聚合反應速度慢，共聚物的分子量也比均聚反應所得高聚物的分子量要低。對共聚反應的研究還要考慮如何控制共聚物的組成問題。
共聚反應的反應歷程與均聚反應基本相同，所不同的是共聚過程中有二種單體和二種游離基。經研究發現，共聚物的組成與游離基的增長過程有關，而與引發過程關系不大。在鏈增長反應過程中存在二種單體所形成的活性中心，所以活性中心與單體的増長過程不外有四種情況:
r1、r2為兩種速度常數的比值，它反映了游離基與兩種單體反應速度的比值關系，稱為競聚率，它代表了二種單體游離基的相對活性。
此公式即為共聚物組成方程式，如M1、M2和r、r2為已知，即可知瞬間所形成的共聚物的組成。這個共聚物組成方程式，也可以用克分子分數或重量百分數來表示。
